我们合成了以聚丙二醇（poly propylene glycol）为主链，由羧基封端，不同碱金属离子（Na+、K+、Rb+、Cs+）中和的遥爪型离聚物体系，结合宽频介电谱（BDS）和线性粘弹性（LVE）测试，研究其解离/再结合动力学及链动力学行为，发现反离子的大小显著影响离子聚集体的解离路径以及末端松弛行为。当使用较大的反离子（Rb+、Cs+）时，体系表现出典型的麦克斯韦（Maxwell）末端松弛行为，这与经典的“粘性模型”（sticky model）一致，离子对（ion pairs）作为末端松弛的解离单元。而当反离子（Na+、K+）尺寸较小时，体系在末端区域表现出类sticky-Rouse的松弛行为。这种行为应当源于一种更协同的解离机制：四极子（quadrupoles）甚至更大离子簇作为末端松弛的解离单元，这导致了松弛模式（relaxation mode）的连续性和聚合物链之间的协同运动。本工作明确将反离子尺寸大小这一基本化学参数与端基离子聚合物的宏观流变响应联系起来（即从类Maxwell行为向类sticky-Rouse行为的转变）。
Macromolecules, 2026, 59, 4101-4108.
附件：