在自修复聚合物材料领域,力学强度与自修复效率之间的“鱼与熊掌”矛盾长期困扰着研究者,高强度通常源于高交联密度或结晶结构,但这会限制分子链运动,从而削弱自修复能力。如何在二者之间找到平衡点,是该领域的核心挑战。
近日,刘向东团队在 Chemical Engineering Journal 上发表研了题为《Bio-inspired self-healing polyurethane system: Mimicking connective tissue with hydrogen-bonding mechanism》的研究论文,首次受结缔组织(由坚韧的胶原纤维、弹性的弹性纤维和输送营养的血管网络组成)的结构启发,设计合成了一种兼具超高强度与优异自修复性能的聚氨酯材料(PCL-HBU)。研究团队通过调控含四重氢键的UPy单元与富含酰胺键的BHO扩链剂的比例,创造性地在单一材料中构建了三种微相结构共存:软段结晶区、硬段微晶区和非晶区,完美模拟了结缔组织的多组分协同增强增韧机制。

其中,优化配比的PCL-HBU3展现出卓越的力学性能:拉伸强度高达70.0 MPa,断裂伸长率达1500%,韧性达441.39 MJ/m³——强度堪比天然木材(50–140 MPa),韧性超越天然蜘蛛丝(约350 MJ/m³),在含UPy的自修复材料中处于领先水平。该材料在60℃ 下仅需20秒即可从600%伸长率完全恢复;表面划痕在80℃下15分钟内完全愈合,断裂伸长率自修复效率达100%,修复后的样品甚至可提起自身重量100,000倍的重物(5 kg)。
机制研究表明:拉伸过程中,软段晶体先发生破碎以耗散能量,随后分子链沿拉伸方向有序排列并重结晶,实现“自增强”;而UPy四重氢键作为可逆牺牲键,在断裂与重组中持续耗能,赋予材料类似弹性纤维的快速恢复能力。此外,该材料还表现出良好的阻燃性能和热稳定性。
研究团队进一步以PCL-HBU3为基体,通过静电纺丝与碳纳米管(CNT)喷涂制备了导电复合材料PHBU-CNT。该材料在切断-修复后电阻从2.584 kΩ恢复至3.152 kΩ,并在50次循环拉伸中保持稳定的信号响应。在穿戴式传感演示中,PHBU-CNT可精准识别手指弯曲幅度,并能通过贴附于喉部实现不同单词的语音波形识别,在动作监测与辅助发音训练等领域展现出应用潜力。
该工作为仿生自修复材料的设计提供了全新思路——通过模拟生物组织的多级结构与多重能量耗散机制,成功打破了强度与自修复之间的传统权衡。研究得到国家自然科学基金(22175171)和长春市青年科技人才计划(杰出青年23JQ10)的资助。
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